关键词:
瓜尔胶
水凝胶
功能性导电水凝胶
水溶性盐
柔性传感器
摘要:
科学技术的不断发展促进了软体机器人的深入研究和探索,也带动了电子皮肤、可穿戴传感器等领域的发展。柔性电子设备需要具有高灵敏度、可拉伸性、适合任何复杂表面和自修复性的材料。目前,导电材料通常为金属无机材料、金属氧化物材料和纳米材料等,它们具有良好的导电性。然而,这些无机材料无法同时满足导电性和柔韧性,由于电子设备与皮肤或组织表面接触不当导致信号采集不可靠。而水凝胶是一种弹性固体,包含有聚合物网络和水分子。将导电填料掺杂到水凝胶中即可赋予水凝胶电子或离子导电性。与传统无机导电材料不同,导电水凝胶实现了导电材料与水凝胶特性的互补。基于优异的导电性能,水凝胶在很大程度上利用了柔韧性等优势,成为传统无机导电材料的替代品。为了适应不同的工作环境,导电水凝胶还具有更加优异的性能,如机械性能、自修复性能、耐极端环境性等,这可以进一步拓宽导电水凝胶的应用领域。在本论文中,选用水溶性良好的天然聚合物瓜尔胶和线型高分子聚合物聚丙烯酰胺为基体,根据其特性通过掺杂金属离子和相关物质赋予其导电能力和相应的功能,可以设计出满足应用需求的水凝胶传感器。当外部条件变化时,如温度变化或压力变化,导电水凝胶的电阻值会发生变化,以实现水凝胶对外部条件变化的响应。同时探究了以瓜尔胶基导电水凝胶为原料组装成柔性传感器和超级电容器在生物医学、人机交互和储能设备等领域的应用。
首先,在第二章中,选用瓜尔胶这一天然聚合物,通过对瓜尔胶的改性使其与线性高分子聚合物发生希夫碱反应形成动态网络,铁离子作为电解质,单宁酸作为附加功能填料制备了PAM/OGG/TA/Fe3+抗菌导电水凝胶,设计了一种水凝胶超快速制备的绿色工艺。通过SEM、EDS、FT-IR等表征方式探究了水凝胶的经典形貌、元素组成以及形成机理。然后进一步探究了铁离子和单宁酸含量对制备瓜尔胶基导电水凝胶的最优配比及条件,测试了最优配比下的导电水凝胶的相关性能(自愈合效率HE≈96%,30分钟)并组装成应变传感器(灵敏度系数GF=4.3,0~100%),探索了其在人体运动监测等领域的应用。
其次,在第三章中,为了解决传统凝胶不抗冻并且容易脱水的问题,设计了一种溶剂置换策略制备了OGG/PAM/Li+-Gly有机水凝胶,锂离子作为电解质赋予水凝胶高度透明性并且交联速度可控,合成的有机水凝胶可以在-60℃的环境中工作而不被冻结,并且具有优异的保水能力(常温下放置7天保持自身重量的89%)。通过SEM、EDS、光学显微镜等表征方式表征了有机水凝胶形貌结构,此外,通过紫外-可见-近红外分光光度仪和FT-IR表征了凝胶的透明度和形成机理。然后进一步探究了所制备的OGG/PAM/Li+-Gly有机水凝胶的相关功能并展示了其在人体运动监测、电子屏幕和ECG检测等领域的应用。
最后,在第四章中,为了实现离子导电水凝胶的多功能性,使用共聚的工艺引入离子液体和聚合物单体,选取优化后的单体浓度配比制备了P(AM@VBIMBr)/OGG/Zn2+复合水凝胶。通过DSC表征了该复合水凝胶的抗冻性,制备的复合水凝胶集成了抗菌(对金黄色葡萄球菌抗菌率为59.8%)、抗冻(-33.2℃)、生物相容性良好和传感灵敏(灵敏度系数GF=5.53,0~50%)的功能,弥补了第二章和第三章中的缺陷。在应用方面,验证了复合水凝胶作为压敏传感器检测信号的可行性,还创新地将其与碳电极组装成超级电容器并通过恒流充放电和循环伏安测试来表征其电化学性能。此外,通过电路将单片机与复合水凝胶应变传感器连接,实现了人机交互和无线传输,为柔性可穿戴器件的发展方向提供了思路。